例如,在研究某化工企業(yè)的甲醇制氫裝置時,詳細(xì)分析了其反應(yīng)器的類型、催化劑的使用情況、原料的消耗以及氫氣的產(chǎn)量和純度等關(guān)鍵數(shù)據(jù),從實(shí)際案例中總結(jié)經(jīng)驗(yàn)教訓(xùn),為甲醇制氫技術(shù)的優(yōu)化提供實(shí)踐依據(jù)。
對比研究法也是本文的重要研究方法之一。將甲醇制氫技術(shù)與其他常見制氫技術(shù),如水電解制氫、天然氣重整制氫等進(jìn)行多方面對比。在成本對比中,綜合考慮原料成本、設(shè)備投資、運(yùn)行維護(hù)成本等因素,分析不同制氫技術(shù)在不同規(guī)模下的成本差異;在技術(shù)性能對比中,比較各種制氫技術(shù)的氫氣純度、制氫效率、反應(yīng)條件等關(guān)鍵指標(biāo)。
在光伏發(fā)電過剩時,利用電能電解水制氫,再將氫氣轉(zhuǎn)化為甲醇儲存;在能源需求高峰或光伏發(fā)電不足時,通過甲醇制氫滿足能源需求,實(shí)現(xiàn)能源的時空轉(zhuǎn)移和互補(bǔ)利用。內(nèi)容上,本文創(chuàng)新性地對甲醇制氫現(xiàn)場運(yùn)用中的安全管理與風(fēng)險防控進(jìn)行了深入研究。
在實(shí)際反應(yīng)過程中,甲醇與水蒸氣的混合氣體在一定的溫度(通常為 200 - 300℃)壓力(1 - 5MPa)條件下,通過裝填有催化劑的反應(yīng)器。常見的催化劑有銅基催化劑,其活性中心能夠吸附甲醇和水蒸氣分子,使它們在催化劑表面發(fā)生活化。甲醇分子在催化劑表面發(fā)生裂解,生成一氧化碳和氫氣(rightleftharpoons CO + 2H_{2})。
甲醇部分氧化制氫的反應(yīng)方程式(CH_{3}OHfrac{1}{2}O_{2}rightleftharpoons 2H_{2} + CO_{2})(Delta H^{0}= - 155kJ/mol),該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。在反應(yīng)過程中,甲醇與適量的氧氣發(fā)生部分氧化反應(yīng),氧氣的加入量對反應(yīng)的影響至關(guān)重要。
同時,在催化劑的作用下,甲醇和氧氣在催化劑表面發(fā)生復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),生成氫氣和二氧化碳。與甲醇水蒸氣重整制氫相比,甲醇部分氧化制氫具有啟動速度快、能量利用等優(yōu)點(diǎn),但反應(yīng)過程中可能會產(chǎn)生一些副反應(yīng),如深度氧化反應(yīng),導(dǎo)致氫氣的選擇性降低。
因此需要選擇合適的催化劑和優(yōu)化反應(yīng)條件來抑制副反應(yīng)的發(fā)生。甲醇裂解制氫的反應(yīng)方程式為CH_{3}OHrightleftharpoons CO + 2H_{2}),Delta H^{0}= + 90.7kJ/mol),同樣是吸熱反應(yīng)。在高溫和催化劑的作用下,甲醇分子中的化學(xué)鍵斷裂,分解為一氧化碳和氫氣。
該反應(yīng)相對簡單,但由于產(chǎn)物中一氧化碳含量較高,而一氧化碳會對后續(xù)的氫氣應(yīng)用,如燃料電池的使用產(chǎn)生不利影響,因此通常需要對產(chǎn)物進(jìn)行進(jìn)一步的處理,如通過一氧化碳變換反應(yīng)將一氧化碳轉(zhuǎn)化為二氧化碳和氫氣,以提高氫氣的純度和質(zhì)量 。
傳統(tǒng)的高壓氣態(tài)儲氫需要將氫氣壓縮至的壓力(通常為 35MPa 或 70MPa),這不僅需要昂貴的壓縮設(shè)備和高壓儲存容器,而且存在較大的安全風(fēng)險 。液氫儲存雖然能量密度高,但需要將氫氣冷卻至 - 253℃的低溫,能耗,儲存和運(yùn)輸成本高昂,且對儲存設(shè)備的絕熱性能要求。